角色介绍
何芝羽
王思平 饰
平面模特儿。家尉难以忘怀的前女友，永远是工作第一，男友第二。芝羽拥有亮眼的外型、高挑的身材，气质出众，父亲是知名导演，母亲是影后级演员。虽出身演艺世家，芝羽却坚持凭一己之力在模特儿圈力争上游。和家尉相恋後，面对家尉对爱情的全心投入，芝羽却把更多时间给了工作，因此即使两人相爱却为此常常有摩擦。人生从未遭遇过重大挫折的芝羽，因为一场车祸意外，让她如童话般的生活瞬间变调。芝羽因此陷入恐慌和痛苦之中，为了不成为男友家尉的负担，她更毅然决然狠心离开。
王思平，1987年5月25日出生，知名台湾模特、演员。2007年参加台湾电视台TVBS的《决战第一名》节目，从三万多名参赛者中脱颖而出进入最后二十强，因貌似徐若u兼身材惹火，故被称为“小徐若u”。2
向子谚
简宏霖 饰
私厨餐厅老板，业馀摄影师，是个接近满分的4G男，他唯一的问题，就是他没有问题。集外表、才华、风趣於一身的子谚，让人看一眼就有印象，聊两句就立刻爱上。子谚平日出海钓鱼，闲暇时晒晒太阳冲冲浪，看似阳光却无所事事的他，行事低调又不失魅力，但没人知道，原来子谚是家私厨餐厅的老板。有著艺术家特质的子谚，虽然话不多，但说话中肯实在，有时又像个冷面笑匠，只要他一开口跟你说话，你就巴不得他能继续说下去。对生活与爱情总是随遇而安的子谚，无意间看见晓彤享用美食专注又迷人的表情，对晓彤产生特殊的好感，在渐渐和晓彤熟识之後，以心灵导师的姿态默默陪在晓彤身边，而整天都在聆听别人感情困扰的爱情医生关晓彤，顿时有了个能够放心倾诉的对象。子谚让人安心又柔软的特质，完全符合了晓彤设定的4G择偶条件。神奇的是，子谚彷佛是她的莫非避难所，只要待在子谚身旁，一切的意外好像再也不会发生。
简宏霖（Jolin Chien），1986年4月4日出生于中国台湾，歌手、演员、4ever组合副团长。 2015年，主演浪漫爱情偶像剧《莫非，这就是爱情》饰演向子谚。
纪家尉
唐禹哲 饰
Renew离婚後事务所老板，唯一视为结婚对象的女友突然不告而别，从此将婚姻视为粪土的痞子男。帅气已不足以形容纪家尉过人的外表，所有他经手的离婚夫妻，到最後家尉一定会成为女方第二春的头号首选。因此，家尉刻意在无名指上戴上假婚戒来掩人耳目，因为唯有已婚的身份，才能不得罪客户，又能闪避这些赶不走、拍不死的花蝴蝶，一兼二顾，安全又不失乐趣。谁知道越想离爱情远远的，它就会突然出现在眼前！家尉的离婚後事务所竟然刚好就开在爱情医生关晓彤所属的交友公司对面。这个坚持挑男人像挑卫生棉一样的女人，不知如何就是对自己充满敌意，还把他当成是十恶不赦的负心汉。家尉一遇上晓彤就肯定没好事，但偏偏想躲又躲不掉，只能和晓肜在莫非定律的漩涡里廝杀搏斗下去。但越挫越勇的家尉可不打算投降，破除这个女人的莫非人生，竟成了家尉的工作之外的最大乐趣。
中国台湾人，是一名歌手、演员及主持人等多方位发展的全能型艺人。至今发行三张个人专辑，出版四本写真书籍，电视剧代表作有《终极一班》《翻滚吧，蛋炒饭》等。
关晓彤
李佳颖 饰
IMEETYOU网路交友公司的爱情医生，专职解决会员的爱情疑难杂症，教人如何选择伴侣，找到真爱。晓彤打从还在娘胎就是莫非定律的代言人，妈妈不想再生，却偏偏怀孕；不想生女孩，却偏偏生了她。认清了莫非定律永远会找上自己的事实，因此人生永远要有备案就成了晓彤的座右铭。身为一个独立的白领轻熟女，无论工作或生活都有她自己的一套逻辑，她虽然内心保守谨慎，但对爱情充满期待，只是从小到大莫非定律缠身，让她始终无法活得洒脱浪漫。面临多年感情无疾而终，再加上晓彤惊觉身边开始有了4字头的朋友、九年级的同事，踩在三十岁的尴尬关卡上，她开始有一套自己的理论来籂选伴侣，以防止任何恋爱风险和再一次受伤的可能。偏偏晓彤同时遇上了爱情痞子男纪家尉和完美4G男向子谚，看似她理应义无反顾的选择完全符合条件的子谚，但她却对不按牌理出牌、霸道，又完全不符合条件的家尉有种特别的感觉，难道，她连爱情都遇上莫非定律了。
李佳颖（Ivleyn），1983年2月14日出生于台湾省，中国台湾影视女演员。 2003年，李佳颖因被詹仁雄导演发掘引荐给广告公司从而正式出道演艺圈。2004年，李佳颖获得台湾中视《我猜我猜我猜猜猜》美少女选拔单元冠军